A．50 mL量筒 B．50.00 mL移液管
C．50 mL酸式滴定管 D．50 mL碱式滴定管
解析：选C。量筒的精确度不够；50.00 mL的移液管只能来量取50.00 mL的液体，不能用来量取任意体积的液体；KMnO4溶液有强氧化性，可腐蚀橡胶管，不能选用碱式滴定管，故选C项。
2．(2014年宿迁高二检测)为了配制100 mL 1 mol?L－1 NaOH溶液，其中有下列几个操作：
①NaOH用纸盛载进行称量
②选刚用蒸馏水洗净过的100 mL容量瓶进行配制
③NaOH固体在烧杯里刚好完全溶解，即把溶液转移到容量瓶中
④用蒸馏水洗涤烧杯内壁两次，洗涤液都移入容量瓶
⑤使蒸馏水沿着玻璃棒注入容量瓶，直到溶液的凹液面恰好跟刻度线相切
其中操作错误的是( )
A．①②③ B．③④⑤
C．②③⑤ D．①③⑤
解析：选D。NaOH固体易潮解且有腐蚀性，不能直接放在纸上称量；NaOH固体溶于水时，要放出大量的热，应该先将溶液冷却后再转移到容量瓶中；将蒸馏水注入容量瓶，液面离容量瓶刻度线下1～2 cm时，改用胶头滴管滴加蒸馏水至液面与刻度线相切，故①③⑤错误。
3．两人用一瓶标准盐酸滴定同一瓶NaOH溶液。甲将锥形瓶用NaOH待测液润洗后，使用水洗过的移液管取碱液于锥形瓶中；乙则用甲用过的移液管量取碱液于刚用水洗过的且存有蒸馏水的锥形瓶中，其他操作及读数全部正确。你的判断是( )
A．甲操作正确 B．乙操作有误
C．甲测定值一定比乙小 D．乙测定值准确
解析：选D。进行酸碱中和滴定操作时，锥形瓶不能用待测液润洗，而移液管使用前需要用待装液润洗，故乙的操作正确。
4．(2014年高考浙江卷)下列说法不正确的是( )
A．变色硅胶干燥剂含有CoCl2，干燥剂呈蓝色时，表示不具有吸水干燥功能
B．“硝基苯制备”实验中，将温度计插入水浴，但水银球不能与烧杯底部和烧杯壁接触
C．“中和滴定”实验中，容量瓶和锥形瓶用蒸馏水洗净后即可使用，滴定管和移液管用蒸馏水洗净后，须经干燥或润洗后方可使用
D．除去干燥CO2中混有的少量SO2，可将混合气体依次通过盛有酸性KMnO4溶液、浓硫酸的洗气瓶
解析：选A。纯净的CoCl2为蓝色，而CoCl2?6H2O为粉红色单斜晶体，当干燥剂呈蓝色时，具有吸水能力，因此A项错误。
5．用中和滴定法测定某烧碱的纯度。
(1)配制待测液
将1.7 g含有少量杂质(不与盐酸反应)的固体烧碱样品配制成200 mL溶液，所需的主要仪器有________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(2)滴定
①盛装0.200 mol?L－1盐酸标准液应该用__________式滴定管，盛装前对滴定管的要求是：________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
②滴定时，应先向锥形瓶中加________滴__________作指示剂；滴定过程中两眼应注视________________________，当_______________________________时为滴定终点。
③有关数据记录如下：
滴定序号待测液体体积(mL)所消耗盐酸标准液的体积(mL)
滴定前滴定后
①20.000.5020.70
②20.006.0026.00
(3)纯度计算
NaOH溶液的浓度为__________mol?L－1，烧碱样品的纯度为__________。
(4)对几种假定情况的讨论
①若用蒸馏水冲洗锥形瓶，则会使测定结果______；
②若在滴定过程中不慎将数滴酸液滴在锥形瓶外，则会使测定结果__________；
③若刚见到指示剂局部的颜色有变化就停止滴定，则会使测定结果__________；
④读数时，若滴定前仰视，滴定后俯视，则会使测定结果__________。(以上均填“偏低”、“偏高”或“无影响”)
解析：这是一道考查学生的溶液配制、中和滴定操作等综合能力的题目。解此题时应以操作为主线，以c(待测)＝c?标??V?标?V?待测?为前提，联想每步操作中所用仪器及操作不当所引起的误差。
答案：(1)烧杯、玻璃棒、200 mL容量瓶、胶头滴管
(2)①酸 用蒸馏水洗净后，还需用0.200 mol?L－1盐酸标准溶液润洗2～3次
②2～3 甲基橙 锥形瓶内溶液颜色变化 滴入最后一滴，溶液的颜色突变为橙色且半分钟内不褪色
(3)0.201 94.6%
(4)①无影响 ②偏高 ③偏低 ④偏低
1．在25 mL的碱式滴定管中盛有溶液，液面恰好在20 mL刻度处，现将滴定管内溶液全部放出，流入量筒内，所得溶液的体积为( )
A．5 mL B．20 mL
C．大于5 mL D．小于5 mL
解析：选C。滴定管最上端的刻度为0，且滴定管最下端的一部分溶液并不能通过滴定管刻度反映出来。
2．(2014年扬州高二检测)实验室现有3种酸碱指示剂，其pH变色范围如下：
甲基橙：3.1～4.4 石蕊：5.0～8.0 酚酞：8.2～10.0
用0.1000 mol?L－1NaOH溶液滴定未知浓度的CH3COOH溶液，反应恰好完全时，下列叙述中正确的是( )
A．溶液呈中性，可选用甲基橙或酚酞作指示剂
B．溶液呈中性，只能选用石蕊作指示剂
C．溶液呈碱性，可选用甲基橙或酚酞作指示剂
D．溶液呈碱性，只能选用酚酞作指示剂
解析：选D。0.1000 mol?L－1 NaOH溶液滴定未知浓度的CH3COOH溶液，反应恰好完全时，生成CH3COONa是强碱弱酸盐，因发生水解而使溶液显碱性，因此，应该选用在碱性范围变色的酚酞作指示剂。
3．有关实验的叙述，正确的是( )
A．用待测液润洗滴定用的锥形瓶
B．用玻璃棒蘸取溶液，点在湿润的pH试纸上测定其pH
C．为减小中和滴定误差，锥形瓶必须洗净并烘干后才能使用
D．读取滴定管内液体的体积，俯视读数导致读数偏小
解析：选D。用待测液润洗锥形瓶相当于增加待测液，易引起滴定误差，A错；B项pH试纸不能润湿，润湿后会改变待测液的浓度，可能导致测定不准，B错；C项中，锥形瓶不需要烘干，洗净即可。D项正确。
4．下列实验操作完全正确的是( )
编号实验操作
A钠与水的反应用镊子从煤油中取出金属钠，切下绿豆大小的钠，小心放入装满水的烧杯中
B配制一定浓度的氯化钾溶液1000 mL准确称取氯化钾固体，放入到1000 mL的容量瓶中，加水溶解，振荡摇匀，定容
C排除碱式滴定管尖嘴部分的气泡将胶管弯曲使玻璃尖嘴斜向上，用两指捏住胶管，轻轻挤压玻璃珠，使溶液从尖嘴流出
D取出分液漏斗中所需的上层液体下层液体从分液漏斗下端管口放出，关闭活塞，换一个接收容器，上层液体继续从分液漏斗下端管口放出
解析：选C。A项中，没有吸干钠表面上的煤油，烧杯不能装满水。B项中氯化钾不能在容量瓶内溶解。D项中，分液漏斗内的上层液体应从上口倒出而不能从下端管口放出。
5．(2014年常州高二检测)在25 ℃时，用0.125 mol?L－1的标准盐酸溶液滴定25.00 mL未知浓度的NaOH溶液所得滴定曲线如图所示，图中K点代表的pH为( )
A．13 B．12
C．10 D．11
解析：选A。根据c(HCl)?V[HCl(aq)]＝c(NaOH)?V[NaOH(aq)]可以计算出c(NaOH)＝0.1 mol?L－1，故K点的pH＝13。
6．将V1 mL 1.0 mol?L－1 HCl溶液和V2 mL未知浓度的NaOH溶液混合均匀后测量并记录溶液温度，实验结果如下图所示(实验中始终保持V1＋V2＝50 mL)。下列叙述正确的是( )
A．做该实验时环境温度为22 ℃
B．该实验表明化学能可能转化为热能
C．NaOH溶液的浓度约为1.0 mol?L－1
D．该实验表明有水生成的反应都是放热反应
解析：选B。中和反应为放热反应，B对；中和反应有水生成，但有水生成的不一定是放热反应，如H2＋CuO=====△ Cu＋H2O是吸热反应，D错；从表中分析当加入HCl溶液5 mL、NaOH溶液45 mL反应后温度为22 ℃，故实验时环境温度小于22 ℃，A错；加入HCl溶液30 mL反应放热最多，应是酸碱正好中和，故c(NaOH)＝1.0 mol?L－1?30 mL/20 mL＝1.5 mol ?L－1，C错。
7．(2014年保定高二检测)由等体积、等pH的Ba(OH)2、NaOH、NH3?H2O三种碱溶液，滴加等浓度的盐酸将它们恰好中和，用去酸的体积分别为V1、V2、V3，则三者的大小关系正确的是( )
A．V3＞V2＞V1 B．V3＝V2＝V1
C．V3＞V2＝V1 D．V1＝V2＞V3
解析：选C。Ba(OH)2、NaOH为强碱，在水溶液中完全电离，由等体积、等pH的溶液中，所含n(OH－)相等，由H＋＋OH－===H2O，可知二者消耗同一盐酸的体积相等，即V1＝V2；由于NH3?H2O为弱碱，溶液中存在着电离平衡NH3?H2O??OH－＋NH＋4，故与Ba(OH)2、NaOH等pH、等体积的溶液中，n(NH3?H2O)＞n(OH－)，所以与同一盐酸反应时消耗盐酸的体积大。
8．将氢氧化钠稀溶液滴加到醋酸稀溶液中，下列各图示意混合溶液有关量或性质的变化趋势，其中错误的是( )
解析：选D。A选项氢氧化钠和醋酸发生中和反应，反应放热，当酸反应完成后，再加碱，相当于往热水中加入冷水，温度降低，A正确。B选项醋酸中滴加氢氧化钠溶液，溶液酸性减弱，pH增大，B正确。C选项醋酸中滴加氢氧化钠溶液，相当于弱电解质溶液变成强电解质溶液，因此导电能力增强，C正确。D选项醋酸中滴加氢氧化钠，即便醋酸完全反应，醋酸钠还是有微弱的水解，醋酸的浓度不可能为0，D错误。
9．用已知物质的量浓度的NaOH溶液滴定未知浓度的盐酸时，可能有以下操作：
①用蒸馏水洗涤碱式滴定管后，直接装入已知浓度的NaOH溶液；
②经检查碱式滴定管不漏液，胶管中玻璃珠控制灵活后，用少量已知的NaOH溶液洗涤2～3次后再装入碱液，将液面调至刻度“0”处，用滴定管夹将其固定在铁架台上；
③用待测盐酸润洗移液管移取一定体积的待测盐酸溶液，放至用蒸馏水洗净的锥形瓶中；
④往锥形瓶中滴加几滴甲基橙，在瓶下垫一张白纸；
⑤手捏碱式滴定管中的玻璃珠，快速放液以使指示剂尽快变色；
⑥指示剂变色后再滴加几滴碱液，以稳定变色。
以上操作中错误的是( )
A．①②⑥ B．①②③
C．①⑤⑥ D．②③④
解析：选C。解此类题必须熟悉滴定操作的要求。在第①步操作中用水洗涤滴定管后，立即装入已知浓度的NaOH溶液是错误的，因这样操作会使已知浓度的NaOH溶液变稀，使滴定用的NaOH溶液的量加大，致使待测盐酸的浓度偏高。正确操作是用少量碱液润洗滴定管2～3次，再装碱液。进行滴定时，开始滴加标准液的速率可快些，但不能过快形成水流柱。当接近滴定终点时，放慢滴定速率，一滴一滴，甚至半滴滴入，当滴入一滴碱液，指示剂由红色变为橙色，停放半分钟颜色也不再变化时，即达到滴定终点。故⑤⑥操作也错误。
10．(2014年金华高二检测)人的血液里Ca2＋的浓度一般采用g?cm－3表示，今抽一血样20.00 mL加入适量的草酸铵[(NH4)2C2O4]溶液，可析出CaC2O4沉淀，将沉淀冼净后溶于强酸可得草酸，再用浓度为0.02 mol?L－1的KMnO4溶液滴定。当观察到溶液紫色褪尽时，共消耗12.00 mL KMnO4溶液。则该血液样品中Ca2＋的浓度为( )
A．0.0015 g?cm－3 B．0.0012 g?cm－3
C．0.0024 g?cm－3 D．0.002 g?cm－3
解析：选B。根据关系式5Ca2＋～5CaC2O4～5H2C2O4～2MnO－4可计算出n(Ca2＋)：
n(Ca2＋)＝5×0.02 mol?L－1×0.012 L2＝6×10－4 mol
20 mL血液中Ca2＋的浓度为：
6×10－4 mol×40 g?mol－120 cm3＝1.2×10－3 g?cm－3。
11．下列实验中所选用的仪器合理的是________(填字母)。
A．用200 mL量筒量取5.2 mL稀硫酸
B．用100 mL烧杯配制100 g质量分数为1%的食盐水
C．用托盘天平称量11.7 g氯化钠晶体
D．用碱式滴定管量取25.1 mL溴水
E．用瓷坩埚灼烧Na、Na2O、NaOH等
F．用250 mL容量瓶配制250 mL 0.2 mol?L－1的氢氧化钠溶液
解析：选用量筒时，应选择与所要量取的液体体积最接近的量筒为最好，A不正确；B中烧杯的容积太小；D中有两处错误：一是不能用碱式滴定管来量取溴水，因为溴水氧化性较强，可腐蚀橡胶管，二是滴定管的准确度是0.01 mL而不是0.1 mL，故应是25.10 mL；在高温下Na2O、NaOH等物质可以与瓷坩埚中的成分SiO2反应而腐蚀坩埚，故E也不正确。
答案：CF
12．(1)实验室用标准NaOH溶液来滴定盐酸，测定盐酸浓度，若用酚酞作指示剂，下列操作可能使测定结果偏低的是__________。
A．碱式滴定管中装碱液前未用标准液润洗2～3次
B．开始实验时，碱式滴定管尖嘴部分有气泡，在滴定过程中气泡消失
C．盛盐酸的锥形瓶用盐酸润洗2～3次
D．锥形瓶内溶液的颜色由无色变为粉红色，立即记下滴定管内液面所在刻度
E．滴定前平视，滴定终点时仰视滴定管刻度
(2)如图为某浓度的NaOH溶液滴定10 mL一定浓度的盐酸的示意图：根据上述两图分析：①HCl溶液的浓度是______________，NaOH溶液的浓度是
________________________________________________________________________；
②x＝________。
(3)现有四瓶溶液，分别是NaCl(0.1 mol/L)、HCl(0.1 mol/L)、NaOH(0.1 mol/L)和酚酞试液(0.1%)，不用其他试剂把他们一一鉴别开来，实验步骤如下：
①各取溶液少许，两两混合，根据现象不同分成两组：Ⅰ组是HCl和________，Ⅱ组是NaOH和________。
②取Ⅱ组中C、D混合液，不断滴入Ⅰ组中A溶液，若无明显现象，则A是________，B是________。
③把已鉴别出的B溶液2 mL滴入3滴未知C溶液，再加入D溶液4 mL，在这整个过程中无明显变化，则C是________，D是________。
解析：(1)由c待＝r待?c标?V标r标?V待，其中r标、r待分别为标准酸或碱的元数、待测酸或碱的元数。决定c待大小的因素在于V标的误差，A中未用标准碱液润洗，使V标增大，c待偏高；B中由于气泡存在使V标增大；C中由于锥形瓶用待测液润洗，使V标增大；D中颜色变红，立即停止，由于混合不均匀，V标偏小；E中仰视终点刻度，使V标增大，故只有D符合。(2)由图中，未滴定时，pH＝1，说明盐酸中H＋浓度为0.1 mol/L，即盐酸浓度为0.1 mol/L，而加入20 mL NaOH溶液可以中和10 mL 0.1 mol/L盐酸，说明NaOH溶液浓度为0.05 mol/L，n(NaOH)＝0.05 mol/L×0.02 L＝0.001 mol。(3)相互两两混合后，酚酞遇NaOH变红为Ⅱ组，Ⅰ组为NaCl和HCl。Ⅱ组中混合液若加入Ⅰ组中HCl，则红色消失，而加入Ⅰ组中的A无现象，说明A是NaCl，则B是HCl。如果B(HCl)加入C(若为酚酞)无现象，再加入D(为NaOH)则出现红色，如无变化，则C为NaOH，D为酚酞试液。
答案：(1)D
(2)①0.1 mol? L－1 0.05 mol?L－1 ②0.001
(3)①NaCl 酚酞 ②NaCl HCl ③NaOH 酚酞
13．(1)邻苯二甲酸氢钾(相对分子质量为204.2)可以用于标定NaOH溶液的浓度，反应如下：
KHC8H4O4＋NaOH===KNaC8H4O4＋H2O
准确称取0.5105 g KHC8H4O4晶体，溶于水后加入酚酞指示剂，用NaOH溶液滴定溶液由无色变为浅红色，消耗20.00 mL NaOH。计算NaOH溶液的浓度为________(结果保留四位有效数字)。
(2)测定食醋的总酸度。食酸中除醋酸(CH3COOH)外，还含有少量其他有机酸。食醋的总酸度以每1000 mL食醋中含醋酸(其他酸也折算作醋酸)的质量(g)表示，通常
写作w(CH3COOH)。用移液管移取50.00 mL市售食醋，置于250 mL容量瓶中，用水稀释至刻度。再从中量取25.00 mL，用(1)小题已知浓度的NaOH溶液滴定，消耗碱液的体积为V(mL)，请写出w(CH3COOH)的计算式
________________________________________________________________________。
(3)已知0.1 mol?L－1邻苯二甲酸溶液的pH大于1，取等体积的邻苯二甲酸溶液和某KOH溶液混合，测得混合溶液的pH等于7，则碱与酸的浓度比值x为________(选填下列选项编号)。
A．x＞2 B．x＝2
C．2＞x＞1 D．x＝1
E．1＞x＞12 F．x＝12
解析：本题分三个设问，第(1)小题要求由质量、摩尔质量以及体积分别求出酸和碱的物质的量，再根据中和反应中酸、碱物质的量关系式求得碱的浓度。第(2)小题在上题求得c(NaOH)的基础上，同样利用酸碱中和反应求得食醋稀释后CH3COOH的物质的量，经换算后求得w(CH3COOH)的表示式。与(1)题相比要经过换算以及正确理解w(CH3COOH)的含义，难度略有上升。第(3)小题要求学生能迅速接受并理解试题给出的两个信息，据此作出判断。①由第(1)小题得知，KHC8H4O4可以进一步与NaOH发生中和反应，且其溶液中加入酚酞显无色说明KHC8H4O4溶液显酸性；②0.1 mol?L－1邻苯二甲酸溶液的pH大于1，说明这种酸是弱酸，既然是弱酸，当它完全中和后生成的正盐溶液呈弱碱性，所以，邻苯二甲酸和KOH溶液混合后，若pH＝7，说明邻苯二甲酸的第一步中和反应(生成KHC8H4O4)已完全，即n?碱?n?酸?＞1，但第二步中的反应(KHC8H4O4→K2C8H4O4)尚不完全，即n?碱?n?酸?＜2。现在酸和碱的体积相等，所以c?碱?c?酸?在1与2之间，即2＞x＞1。故(3)选C。
(1)c(NaOH)＝0.5105 g204.2 g?mol－1×20.00×10－3 L
＝0.1250 mol?L－1
(2)w(CH3COOH)
＝c?NaOH?×V×10－3 L?mL－1×M?CH3COOH?50.00 mL×25.00 mL250.0 mL×1000 mL
＝0.1250 mol?L－1×V×10－3 L?mL－1×60.0 g?mol－15.00 mL×1000 mL
＝1.500V g。
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