1. 有机物性质
(1)重要的有机物物理性质
①苯、四氯化碳难溶于水,与水的密度差异;(萃取)
②重结晶(加热溶解、趁热过滤、冷却结晶、过滤洗涤干燥);
③相似相溶原理,除羧酸和小分子醇类物质外,大多数有机物难溶于水(萃取);
④醇类在水中溶解性规律与氢键的关系,及同系物熔沸点递变规律(蒸馏);
⑤苯酚难溶于冷水,易溶于有机溶剂,但在大于65℃水中或转变为钠盐后溶解性好;
⑥甲烷四种氯代产物,只有一氯甲烷是气体,其余为油状液体。
(2).特征反应、试剂和现象
①现象:
加FeCl3显紫色、加浓(饱和)溴水出白色沉淀(酚羟基);
可以与溴水、Br2/CCl4溶液反应褪色(碳碳双键、叁键,小心苯、苯酚条件的不同);
可以使酸性KMnO4溶液褪色(碳碳双键、叁键、甲苯、醇、醛、酚羟基,小心SO2干扰)
银镜、与新制Cu(OH)2反应使蓝色沉淀变为砖红色(醛基,小心甲酸酯、甲酸盐)
与NaHCO3反应放出气体(羧基)
分层,加酸碱反应一段时间后不再分层(可能为水解)
蛋白质的盐析、变性的区别
②试剂:
液溴(苯的取代、Fe粉);饱和溴水(苯酚);溴水、Br2/CCl4(碳碳双键、叁键)
Cu、Ag/O2或CuO(醇催化氧化);Ni/H2(碳碳双键、叁键、醛基、苯环加氢)
浓硫酸、加热(酯化、缩聚、醇消去);浓硫酸、浓硝酸(苯的取代);
NaOH/H2O(卤代烃水解为醇,酯碱性水解);NaOH/醇(卤代烃消去成双键);
Na(醇、羧酸、酚);NaHCO3(羧酸);Cu(OH)2、银氨溶液(醛变羧酸)。
③特征反应及流程:
醇+羧酸(酯化或缩聚),新信息反应,单卤代烃-烯-二卤-二醇,卤代烃-醇-醛-羧酸-酯。
(3).有机性质推断必备的基础知识:
Ⅰ各官能团的基本化学性质(方程式书写的重点是酯化、缩聚、加聚、卤代烃的消去和水解);
①能使溴水褪色的有机物通常含有“—C=C—”、“—C≡C—”。
②能使酸性高锰酸钾溶液褪色的有机物通常含有“—C=C—”或“—C≡C—”、“—CHO”或为“苯的同系物”。
③能发生加成反应的有机物通常含有“—C=C—”、“—C≡C—”、“—CO-”或“苯环”
④能发生银镜反应或能与新制的Cu(OH)2悬浊液反应的有机物必含有“—CHO”。
⑤能与钠反应放出H2的有机物必含有“—OH”、 “—COOH”。
⑥能与Na2CO3或NaHCO3溶液反应放出CO2或使石蕊试液变红的有机物中必含有羧基
⑦能发生消去反应的有机物为醇或卤代烃。
⑧能发生水解反应的有机物为卤代烃、酯、糖或蛋白质。
⑨遇FeCl3溶液显紫色的有机物必含有酚羟基。
⑩能发生连续氧化的有机物是伯醇,即具有“—CH2OH”的醇。比如有机物A能发生如下反应:A→B→C,则A应是具有“—CH2OH”的醇,B就是醛,C应是酸。
Ⅱ实验式→分子式→结构简式的计算、推断(及核磁共振氢谱、质谱、红外吸收光谱的应用);
Ⅲ同分异构体(结合实例练习基本的烃基异构、酯基/羧酸异构、苯环上的异构、顺反异构);
Ⅳ逆推、或正逆推相结合的框图推断思路,及有机合成流程图的书写一般规范;
Ⅴ有机官能团之间的相互影响(例子:苯和甲苯的性质差异;水、乙醇和苯酚羟基的对比)。
2.有机反应条件
①当反应条件为NaOH醇溶液并加热时,必定为卤代烃的消去反应。
②当反应条件为NaOH水溶液并加热时,通常为卤代烃或酯的水解反应。
③当反应条件为浓H2SO4并加热时,通常为醇脱水生成醚或不饱化合物,或者是醇与酸的酯化反应。
④当反应条件为稀酸并加热时,通常为酯或淀粉的水解反应。
⑤当反应条件为催化剂并有氧气时,通常是醇氧化为醛或醛氧化为酸。
⑥当反应条件为催化剂存在下的加氢反应时,通常为碳碳双键 、碳碳叁键、苯环或醛基的加成反应。
⑦当反应条件为光照且与X2反应时,通常是X2与烷或苯环侧链烃基上的H原子发生的取代反应,而当反应条件为催化剂存在且与X2的反应时,通常为苯环上的H原子直接被取代。
3.有机反应数据
(1)根据与H2加成时所消耗H2的物质的量进行突破:1mol—C=C—加成时需1molH2,1mol—C≡C—完全加成时需2molH2,1mol—CHO加成时需1molH2,而1mol苯环加成时需3molH2。
(2)1mol—CHO完全反应时生成2molAg↓或1molCu2O↓。
(3)2mol—OH或2mol—COOH与活泼金属反应放出1molH2。
(4)1mol—COOH与碳酸钠或碳酸氢钠溶液反应放出1molCO2↑。
(5)1mol(醇)酯水解消耗1molNaOH,1mol(酚)酯水解消耗2molNaOH。
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