一、电子守恒与终态法结合
例1.向100 mL水中投入K和Al共15 g,充分反应后,剩余金属为1.8 g
(1)计算放出H2多少升(标准状况下)
分析:剩余金属1.8 g只可能是Al(因钾要与水反应),钾与水反应生成 KOH 和H2,KOH 再与 Al 反应(因金属 Al 有剩余,所以生成的KOH完全反应),
2K+2H2O=2KOH+H2↑①
2KOH+ 2H2O + 2Al = 2NaAlO2 + 3H2 ↑ ②
①+②得:2K + 2Al+ 4H2O = 2NaAlO2 + 4H2 ↑
有关系式 金属质量 ~~~ 氢气体积(标准状况下)
66 g 44.8 L
15-1.8 V(H2)=8.96 L
(2)过滤出未反应的金属,向滤液中逐滴加入4 mol/L 的 H2SO4 溶液,生成沉淀的最大值是多少,此时消耗 H2SO4 溶液的体积是多少?
解析:据Al守恒有关系式:Al~~~Al(OH)3可计算生成沉淀的质量。 要使生成的沉淀最多,Al3+全部生成Al(OH)3沉淀,溶液中溶质只含K2SO4溶质,据K+与SO42-守恒有关系式:
2 K ~~~ H2SO4
2 mol 1 mol
0.2 mol 4×V(H2SO4)
V(H2SO4)=25 mL
(3)生成沉淀后,再加入 H2SO4 溶液,使沉淀刚好完全溶解,此时消耗 H2SO4 溶液的体积是多少?
解析:沉淀刚好完全溶解时,溶液中只有 K2SO4 和 Al2(SO4)3。
由电荷守恒有:2n(SO42-)=3n(Al3+)+n(K+)
所以有n(H2SO4 )=3/ n(Al)+1/2n(K)答案为 100 mL
例2.将5.1 g镁和铝投入500 mL,2 mol/L 的盐酸中,生成氢气0.5 g,金属完全溶解。再加入 4 mol/L 的 NaOH 溶液。
(1)若要使生成的沉淀最多,则应加入NaOH溶液的体积是( )。
A . 20 0mL B . 250 mL C. 425 mL D. 560 mL
分析:要使生成的沉淀最多,Mg2+和Al3+全部生成 Mg(OH)2 和 Al(OH)3 沉淀,溶液中溶质只含 NaCl,据 Na+ 与 Cl- 守恒有:
500×2=4×V(NaOH)
所以V(NaOH)=250 mL
(2)生成沉淀的质量最多是( )。
A. 22.1 g B. 8.5 g C. 10.2 g D. 13.6 g
分析:从始态(金属镁和铝)到终态(Mg(OH)2 和 Al(OH)3)沉淀,固体增加的质量为 OH-的质量,只要计算出 OH- 的物质的量即可,而OH- 的物质的量等于反应中转移的电子的物质的量,因反应中生成氢气0.5 g,所以转移的电子的物质的量为氢气物质的量的2倍,即0.5 mol e质量,答案为D。
二、电荷守恒
例1.某些化学试剂可用于净水。水处理中使用一种无机高分子,化学式为[Al2(OH)n Clm?yHO]x,式中m等于( )
A.3-n B.6-n C.6+n D.3+n
解析:由电荷守恒有:3n(Al3+)=n(OH-)+m(Cl-)
即3×2=n+m m =6-n
例2.非整数比化合物Fe0. 95O具有 NaCl 晶体结构,由于n(Fe):n(O)<1,
所以晶体结构存在缺陷,在Fe0. 95O中,+3价的Fe占总铁量的( )。
A.10.0% B. 85.0% C. 10.5% D. 89.50%
解析:设+3价铁为x mol,依电荷守恒有:3n(Fe3+) + 2n(Fe2+) = 2n(O2-)
即:3x + 2(0.95-x)= 2×1 x=0.1
+3价的Fe占总铁量的0.1/0.95×100% = 10.5%
例3.将 K2SO4 和 Al2(SO4)3 和 KAl(SO4)2 三种溶液混合,加H2SO4酸化。测得c(SO42-)=0.105 mol/L,
c(Al3+)=0.055 mol,pH=2.0(假设 H2SO4 完全电离为 H+ 和SO42-),则c(K+)为( )。
A. 0.045 mol/L B. 0.035 mol/L C. 0.055 mol/L D. 0.040 mol/L
解析:因pH=2.0 所以c(H+)= 0.01 mol/L,c(OH-)很小,忽略不计。根据电荷守恒有:c(K+)+ 3c(Al3+)+c(H+)= 2c(SO42-) 解之:c(K+)=0.035 mol/L
例4.现有 K2SO4 和 Al2(SO4)3 和 KAl(SO4)2 的混合溶液,其中n(SO42-)=2 mol,向混合溶液逐滴加入KOH,使生成的沉淀刚好完全溶解时,消耗2 mol KOH 溶液,求原溶液中的 K+ 的物质的量?
解析:生成的沉淀刚好完全溶解时,消耗2 mol KOH 溶液,由反应
Al3+ + 4OH- = AlO2- + 2H2O n(Al3+)=n(OH-)/4=0.5 mol
设原溶液中的K+的物质的量为n(K+原),由电荷守恒,对原溶液有
n(K+原)+ 3n(Al3+) = 2n(SO42-)①
加入2 mol KOH溶液后,由电荷守恒有:
n(K+原)+ n(K+加入)= n(AlO2-) + 2n(SO42-)②
由Al元素守恒有:n(Al3+) = n(AlO2-) ③
联立①②③解得:n(K+原)=2.5 mol
三、综合应用
例7:常温下由HCl、MgCl2 、AlCl3组成的混合溶液1.0 L,其物质的量浓度分别为0.1 mol/L、
0.1 mol/L、1.2 mol/L。
(1)已知溶液中的c(Mg2+)与溶液pH的关系为:lg c(Mg2+)=17-2pH
向混合溶液中加入NaOH溶液至pH=9 能否析出Mg(OH) 2沉淀?
解析:将pH=9带入lg c(Mg2+)=17-2pH 计算出c(Mg2+)=0.1 mol/L
所以不能析出Mg(OH)2沉淀。
(2)向混合溶液中加入NaOH容液,溶液中AlO2- 随pH 变化如下表:
pH值 8 9 10 11
AlO2-
浓度 10-3 10-2 10-1 1
试写出碱性条件下AlO2- 与PH的关系式:
解析:常温下pH=8时,c(H+)=10-8 mol/L c(OH-)=10-6 mol/L
c(AlO2-)=10-3 mol/L
pH=9时,c(H+)=10-9 mol/L c(OH-)=10-5 mol/L c(AlO2-)=10-2 mol/L
pH=10时,c(H+)=10-10 mol/L cOH-)=10-4 mol/L c(AlO2-)=10-1 mol/L
pH=11时,c(H+)=10-11 mol/L c(OH-)=10-3 mol/L c(AlO2-)=100 =1 mol/L
不难发现 c(OH-)=10-3 C(AlO2-) ①
因为c(OH-)=Kw/ C(H+)=10-14/ c(H+) ②
由pH= -lg c(H+)有c(H+)=10-pH ③
联立①②③有:c(AlO2-) = 10pH-11(提示:关系式是否正确,可带入检验)
(3)向混合溶液中加入NaOH容液,使溶液的pH=11,需要加入NaOH g(忽略溶液的体积变化)
解析:(方法一) 中和盐酸消耗NaOH的物质的量为0.1 mol,
因pH=11,沉淀Mg2+消耗NaOH的物质的量为0.2 mol,
pH=11时,c(AlO2-) = 1 mol/L, n(AlO2-)=1 mol 因为溶液呈碱性,所以Al3+不能大量共存,由Al元素质量守恒有:nAl(OH)3=n(Al)- n(AlO2-),nAl(OH)3 =0.2 mol 1 mol Al3+转化为 AlO2- 需要4 mol OH-,0.2 mol Al3+ 转化为 Al(OH)3 需要0.6 mol OH- ,所以需要加入NaOH的物质的量为:
n(NaOH)=0.1+0.2+4+0.6=4.9 mol m(NaOH)=196 g
(方法二)pH=11时,溶液中溶质为 NaCl 和 NaAlO2 溶液,由质量和电荷守恒有:
n(Na+) = n(AlO2-) + n(Cl-) 而n(Cl-) = 0.1+0.1×2+1.2×3=3.9 mol
n(AlO2-) = 1 mol 所以 n(NaOH)= n(Na+)=4.9 mol m(NaOH)=196 g
从这里读者不难发现用守恒法的好处!
实战演戏:
1.向一定量的Fe、FeO 和 Fe2O3 的混合物投入100 mL 浓度为1 mol/L 的盐酸,恰好使混合物完全溶解,放出224 mL(标准状况)的气体,所得溶液中,加入KSCN溶液无血红色出现,若用过量的CO在高温下还原相同质量的混合物,能得铁的质量为( )。
A. 11.2 g B. 5.6 g C.2.8 g D. 无法计算
2.向一定量的Fe、Fe2O3和CuO混合物投入100 mL 浓度 2.2 mol/L 的硫酸溶液中,充分反应后生成896 mL 标准状况下的气体,得不溶物1.28 g,过滤后,溶液中阳离子只有Fe2+。向滤液中加入2 mol/L 的NaOH溶液,加至40 mL 时开始出现沉淀,则滤液中FeSO4 的物质的量浓度为(设滤液体积为100 mL( )。
A . 2 mol/L B. 1.8 mol/L C. 1.9 mol/L D. 无法计算
3.将4.6 g Cu 和 Mg 完全溶于浓硝酸溶液中,反应中硝酸的还愿产物为 4480 mL NO2 气体和 336 mL N2O4 气体(标准状况下),反应后的溶液中,加入过量NaOH溶液,生成沉淀的质量为 ( )。
A 9.02 g B 8.51 g C 8.26 g D 7.04 g
4.将10.2 g 的镁和铝投入 1000 mL 浓度为2 mol/L 的盐酸中,金属完全溶解;再加入4 mol/L 的NaOH溶液,若要使生成的沉淀最多,则应加入NaOH溶液的体积是( )。
A.100 mL B.700 mL C.600 ml D.500 mL
5.一定量的 Fe 和 Fe2O3 的混合物投入250 mL 浓度为2 mol/L 的硝酸溶液,反应完全后,生成1.12 L NO气体(标准状况下),再加入1 mol/L 的 NaOH 溶液,要使铁元素完全沉淀下来,所加 NaOH 溶液的体积最少为( )。
A. 450 mL B. 500 mL C. 400 mL D. 不能确定
参考答案:
1.提示:反应后的溶液溶质只有FeCl2,所以n(Fe)= n(Fe2+)=1/2(Cl-) 选C
2.加至40 mL 时开始出现沉淀时,溶液中溶质只有 FeSO4 和 Na2SO4 时,依据S元素守恒有 n(FeSO4) = n(H2SO4)-n(NaSO4)
选 B
3.提示:从始态(金属镁和铜)到终态(Mg(OH)2 和 Cu(OH)2)沉淀,固体增加的质量为 OH- 的质量,只要计算出 OH- 的物质的量即可,而 OH- 的物质的量等于反应中转移的电子的物质的量.转移的电子的物质的量等于氮元素得电子的物质的量,选 B
4.提示:Mg2+ 和Al3+ 全部沉淀,,溶液中只含 NaCl 溶质,选D
5.提示:铁元素完全沉淀下来,溶液中溶质为 NaNO3,依据氮元素守恒计算,选A
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